化學(xué)分析測(cè)量不確定度的來(lái)源有以下幾種:
①被測(cè)對(duì)象的定義不完善,例如被測(cè)定的物質(zhì)缺少確切的結(jié)構(gòu)說(shuō)明。
②取樣帶來(lái)的不確定度,測(cè)定樣品可能不完全代表所定義的被測(cè)對(duì)象。
③被測(cè)對(duì)象的預(yù)富集和分離的不完全。
④基體影響和干擾。
⑤在抽樣、樣品制備、樣品分析過(guò)程中的沾污,這對(duì)痕量分析工作尤為重要。
⑥在對(duì)環(huán)境條件的影響缺乏認(rèn)識(shí)或環(huán)境條件的測(cè)量不夠完善,例如容量玻璃器具校準(zhǔn)與使用時(shí)溫度不同所帶來(lái)的不確定度。
⑦讀數(shù)不準(zhǔn),讀取計(jì)數(shù)或刻度形成的習(xí)慣性偏高或偏低傾向。
⑧稱(chēng)量和容量?jī)x器等的不確定度。
⑨儀器的分辨率、靈敏度、穩(wěn)定性、噪聲水平、儀器的偏倚、檢定校準(zhǔn)中的不確定度以及自動(dòng)分析儀器的滯后影響等。
⑩測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所給定的不確定度值,特別是作為基準(zhǔn)或標(biāo)準(zhǔn)用的試劑純度的影響。有機(jī)純物質(zhì)由于同分異構(gòu)體和無(wú)機(jī)鹽的存在,在配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)應(yīng)考慮純度這一重要因素。
?從外部取得并用于數(shù)據(jù)的整理?yè)Q算的常數(shù)或其他參數(shù)的值所具有的不確定度。
?包括在測(cè)量方法和過(guò)程中某些近似和假設(shè),某些不恰當(dāng)?shù)男?zhǔn)模式選擇。例如使用一條直線校準(zhǔn)一條彎曲的響應(yīng)曲線,數(shù)據(jù)計(jì)算中舍、入影響。 ?測(cè)量過(guò)程中的隨機(jī)影響對(duì)不確定度的貢獻(xiàn)。
所有這些影響不確定度的因素對(duì)總不確定度的貢獻(xiàn)要做全面的分析評(píng)定,但有時(shí)這些因素之間并不一定都是獨(dú)立的,所以必須考慮相互之間的影響對(duì)不確定度的貢獻(xiàn),即要考慮協(xié)方差。
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